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专指碳酸盐矿物热分解的过程。焙解的目的是使碳酸盐排出二氧化碳、除去结晶水,转变为金属氧化物,为后续作业作准备。
碳酸盐热分解反应为MCO=MO+CO,当MCO和MO均以凝聚相存在,且不生成液相时,此反应的平衡常数K仅决定于二氧化碳的分压,即Kp=PCO(MCO).
影响焙解过程的主要因素有温度、气相组成、碳酸盐的热稳定性等。在焙解体系中,二氧化碳的平衡分压只与温度有关,此分压值称为碳酸盐的分解压,它表示体系实际存在的平衡状态,可作为衡量碳酸盐热稳定性的标准。碳酸盐的分解压愈高,其热稳定性愈差,愈易热分解。碳酸盐的分解压由实验测得,也可用化学热力学方法计算。根据化学反应等温式,体系的自由能变量为
式中pCO为气相中二氧化碳的实际分压;pCO(MO)为碳酸盐的平衡分解压;Q为任意指定始、末态下的活度熵。焙解反应的自由能变量ΔG表示金属氧化物对二氧化碳亲和力的大小。当pCO=101.33kPa时,ΔG=ΔG°,此时的亲和力称为标准化学亲和力。因此,ΔG°值可作为衡量碳酸盐热稳定性或金属氧化物对二氧化碳化学亲和力的标准,其负值愈大或pCO(MO)愈大,金属氧化物对二氧化碳的亲和力愈小,碳酸盐愈易热分解,其热分解温度愈低。当pCO>pCO(MO)时,ΔG>0,反应向生成碳酸盐的方向进行;只有当pcc<pCO(MCO),ΔG<0时,反应才能向碳酸盐热分解方向进行。
由于各种碳酸盐的热稳定性不同,控制焙解温度和气相组成,即可选择性地改变碳酸盐的组成,再用物理选矿法处理,就能达到富集有价组分和除去杂质的目的。如对于弱磁性菱铁矿石,严格控制炉内气氛和温度,在中性或弱氧化气氛下,用竖炉或回转窑加热至570℃以上,可使其转变为强磁性的四氧化三铁,便于用磁选法处理。
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